加工溫度對高分子結(jié)晶的影響

通常將高分子在等溫條件下的結(jié)晶稱為靜態(tài)結(jié)晶過程。但實(shí)際上高分子加工過程大多數(shù)情況下結(jié)晶都不是等溫的，而且熔體還要受到外力的作用，產(chǎn)生流動和取向等。這些因素都會影響結(jié)晶過程。溫度是高分子結(jié)晶過程中較敏感的因素，過冷度愈大，結(jié)晶時間愈短，結(jié)晶度降低，并使達(dá)到較大結(jié)晶度的溫度下降。熔化溫度與在該溫度的停留時間會影響聚合物中可能殘存的微小有序區(qū)域或晶核的數(shù)量。如果上次結(jié)晶溫度高，則結(jié)晶度也高，晶粒較完整，故重新融化需較高溫度；加工溫度高，高分子中原有的結(jié)晶結(jié)構(gòu)破壞愈多，殘存的晶核愈少。在熔融溫度低和熔融時間短，則體系中存在的晶核將引起異相成核作用，故結(jié)晶速度快，結(jié)晶尺寸小而均勻，并有利于提高制品的力學(xué)強(qiáng)度、耐磨性和熱畸變溫度。

加工應(yīng)力對高分子結(jié)晶的影響

高分子在紡絲、薄膜拉伸、注射、擠出、模壓和壓延等成型加工過程中受到高應(yīng)力作用時，有加速結(jié)晶作用的傾向。這是應(yīng)力作用下高分子熔體取向產(chǎn)生了誘發(fā)成核作用所致，使晶核生成時間縮短，晶核數(shù)量增加，以致結(jié)晶速度增加。應(yīng)力對晶體結(jié)構(gòu)和形態(tài)也有影響。在剪切或拉伸應(yīng)力作用下，熔體中往往生成一長串的纖維狀晶體，隨應(yīng)力或應(yīng)變速率增大，晶體中伸直鏈含量增多，晶體熔點(diǎn)升高。壓力也能影響球晶的大小和形狀，低壓下能生成大而完整的球晶，高壓下則生成小而形狀很規(guī)則的球晶。

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