發(fā)布時(shí)間:2025-05-13
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離子運(yùn)輸機(jī)制、鋰枝晶生長機(jī)制、固-固界面問題是固態(tài)電池面臨的三大問題:盡管固態(tài)電池能量密度與安全性占優(yōu),然而固態(tài)電池內(nèi)部固-固界面能壘高導(dǎo)致鋰離子傳輸速率低、鋰枝晶生長、界面反應(yīng)、以及鋰金屬和固體電解質(zhì)(SE)之間的物理接觸等仍然存在問題,導(dǎo)致成品固態(tài)電池充放電速度差,循環(huán)壽命低于傳統(tǒng)液態(tài)電池。
離子運(yùn)輸機(jī)制:制約充放電速度的關(guān)鍵
高離子電導(dǎo)率是提高全固態(tài)電池充放電速度的關(guān)鍵:固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率和固態(tài)電池多尺度界面性質(zhì)共同決定固態(tài)電池的電化學(xué)性能,相比之下,離子在固態(tài)電池界面的遷移相對(duì)緩慢,這也是提高電化學(xué)性能的關(guān)鍵所在。
當(dāng)前固態(tài)電池面臨的主要應(yīng)用瓶頸包括較慢的充放電速度和較快的容量衰減,這與固態(tài)電解質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)密切相關(guān)。與液態(tài)電解質(zhì)不同,固態(tài)電解質(zhì)中離子間相互作用力強(qiáng),離子遷移能壘高,其導(dǎo)致離子電導(dǎo)率低。因此明確高離子電導(dǎo)率的實(shí)現(xiàn)條件是發(fā)展高性能固態(tài)電解質(zhì)、提高全固態(tài)電池充放電速度的關(guān)鍵。
離子輸運(yùn)性能取決于在表界面的輸運(yùn)速度:固態(tài)電解質(zhì)中的離子輸運(yùn)性能由離子在相、表界面中的輸運(yùn)過程共同決定,在多晶固態(tài)電解質(zhì)中,表界面離子輸運(yùn)被認(rèn)為是離子輸運(yùn)過程中的限速步驟。但目前對(duì)表界面的結(jié)構(gòu)組分以及輸運(yùn)機(jī)理的研究尚不充分,需要業(yè)界繼續(xù)發(fā)展更為先進(jìn)的表征技術(shù)和計(jì)算方法以深入研究晶格動(dòng)力學(xué)和表界面的離子傳輸機(jī)理。
目前主要通過摻雜、開發(fā)納米尺度結(jié)構(gòu)以及界面工程等手段來改善離子電導(dǎo)率:目前主要通過摻雜、開發(fā)納米尺度結(jié)構(gòu)以及界面工程等手段來改善離子電導(dǎo)率,近年來也有研究發(fā)現(xiàn)體相中電導(dǎo)率的優(yōu)化可以通過調(diào)控晶體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)實(shí)現(xiàn)。總體來說,目前業(yè)界對(duì)于離子運(yùn)輸機(jī)制的理解遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,不同固態(tài)電解質(zhì)體系的離子輸運(yùn)機(jī)制也存在較大的差異,仍需要對(duì)離子輸運(yùn)過程進(jìn)行詳盡的研究,從而揭示可在各類固態(tài)電解質(zhì)體系中使用的離子輸運(yùn)機(jī)制。
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